电镀废水处理回收系统及方法概述
兰州中水回用水处理系统,兰州电镀工业废水处理设备,嘉峪关 游泳池循环水处理系统
电镀废水处理工艺
我公司可根据客户的不同要求采用不同的处理方法，设计出最合理的处理工艺。
１．电镀废水的处理方法：
（１）．含氰废水的处理
包括碱性氯化法、电解法、离子交换法、吸附法等处理方法。
含 氰 废 水 的 处 理
概述
氰化物是剧毒物质，氰化物可在生物体内产生氰化氢，使细胞呼吸受到麻痹引起窒息死亡。氰化
氢、氢氰酸的分子结构是甲酸腈。一般把腈称为有机氰化物。一般人一次口服 0.1克左右的氰化钠（
钾）就会致死。CN - 对鱼类有很大的毒性，比如鲫鱼最小致死量是0.2（ppm）,世界卫生组织规定鱼
的中毒限量为游离氰0.03mg/l。自然环境中普遍存在微量氰化物，主要来自肥料及有机质。但高浓度
的氰化物来自含氰工业污水，主要有电镀污水、焦炉和高炉的煤气洗涤废水及冷却水、一些化工污水
和选矿污水等，其浓度可在1-180mg/l以上。电镀工业是氰化物的主要来源之一，电镀操作使用高浓
度氰化物电镀液以使镉、铜和锌等溶解在溶液中，含有氰离子以及金属氰化物络合离子的电镀液随镀
件带出时会污染漂洗水。长期大量排放低浓度含氰污水，也可造成大面积地下水污染，而严重威胁供
水水源。氰化物是剧毒物质，特别是当处于酸性PH值范围内时，它变成剧毒的氢氰酸。含氰废水必需
先经处理，才可排入下水道或溪河中。由于氰化物有剧毒，处理后指标必须绝对达标，若排入水体将
造成严重污染，而且氰络合物影响废水的进一步处理，因此首先要去除废水中的氰化物，处理后水质
测定达标后才能进行下一步处理。含氰废水通常的处理方法有碱性氯化法、电解法、离子交换法、活
性炭法。而碱性氯化法以其运行成本低、处理效果稳定等优点广泛在工程中采用。工程中一般采用碱
性氯化法，即向含氰废水中投加氯系氧化剂，将氰化物部分氧化成毒性较低的氰酸盐；也可一步完全
氧化成二氧化碳和氮。 工程中多采用一步法除氰，既简化了操作、方便了管理，又节省了处理成本
。
1.药剂选择
多种氧化剂除氰反应原理都是溶于水水解生成 HClO，再利用HClO的强氧化性破氰，有关反应式
如下：
CN - +HClO → CNCl+OH -
CNCl+2OH - → CNO - +Cl - +H 2 O
ClO 2一步法除氰的反应式为：
2CN - +2ClO 2 ==2 CO 2 ↑ +N 2 ↑ +2Cl -
Cl 2一步法除氰的反应式为：
2CN — +3Cl 2 +2H 2 O → CO 2 ↑ +N 2 ↑ +6Cl — +4H +
采用各种药剂所需的药剂量见表 1-1：
表 1-1 氧化剂投加量
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氧化剂
|
有效氯含量
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完全氧化 (理论值)
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完全氧化 100 kg CN —
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ClO 2
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263%
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CN — : ClO 2 =1:2.60
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312
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Cl 2
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100%
|
CN — : Cl 2 =1:4.09
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680
|
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NaClO
|
95.3%
|
CN — : NaClO =1:7.15
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1072.5
|
|
漂粉精
|
60%
|
---
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1473.3
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多种氧化剂除氰特点比较见表 1-2：
表1-2 氧化剂除氰特点比较表
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特点
氧化剂
|
设备
价格
|
处理
成本
|
耗电量
|
危险性
|
维修量
|
产渣量
|
去氰能力
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二氧化氯
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中
|
中
|
中
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低
|
低
|
低
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高
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液氯
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高
|
低
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中
|
高
|
中
|
低
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中
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臭氧
|
高
|
高
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高
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中
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高
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低
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高
|
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次氯酸钠
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中
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高
|
高
|
高
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中
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高
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低
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漂 粉精
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高
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---
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中
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高
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高
|
低
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兰州中水回用水处理系统,兰州电镀工业废水处理设备,嘉峪关 游泳池循环水处理系统
通过以上的比较不难得出：液氯虽然成本低点，但易引起安全事故；臭氧虽然去氰能力高、产渣量低
但它所需的其它费用都较高；漂白粉有效氯含量低，渣量大；漂粉精有效氯含量为 60%，产渣量大，
清渣麻烦；次氯酸钠有效氯含量为95.3%，产渣量也较大。由我所工程总承包，于1999年12月18日建
成的成都某(集团)有限责任公司含镉废水处理站，在运行过程中，氰化物虽能完全达到排放标准，但
除氰工艺上先采用漂粉精，产渣量大，去渣很麻烦，后改为次氯酸钠除氰，渣量相对少一些，但次氯
酸钠成品药剂易失效，有效期为10-15天，不宜贮存。而用二氧化氯除氰就可以避免这些不足， 所以
，现目前采用二氧化氯除氰是较为理想的处理工艺。
2.二氧化氯处理含氰废水的原理
二氧化氯是一种强氧化剂，与氯气相比，它具有氧化性更强，操作安全简便，受 PH值的影响较
小的特点。氯气对氰化物的氧化通常只将CN - 氧化成毒性较小的氰酸盐（NaCNO），并要求很高的PH
值，见反应式(1)，而二氧化氯对氰化物的氧化却能将CN - 氧化成N 2 和CO 2 ，见反应式(2)，彻底
消除氰化的的毒性：
CN - +Cl 2 +2OH - == CNO - +2Cl - +H 2 O (1)
2CN - +2ClO 2 ==2 CO 2 ↑ +N 2 ↑ +2Cl - (2)
3.影响二氧化氯除氰反应的因素
原水含氰浓度和 PH值对氧化反应的影响很大。
二氧化氯在 PH 值为 11.5 以上， ClO 2 / CN - =2.28-4.92 时，对含 CN - 浓度为 104.8-
302.08mg/L 废水，去除率最高可达 99.6% ，平均去除率 95% 以上。并且原水中氰化物浓度越高，
相应的二氧化氯需要的量越低。在调试中发现，反应罐中 PH 值的高低对氰化物的去除率具有明显的
影响。一般资料中认为二氧化氯要在低 PH 值的条件下对氰化物进行氧化去除，在实验室中进行试验
得出： PH 值对二氧化氯的除氰的效率具有明显的影响，当 PH 为酸性的情况下，接触时间的加长对
去除率并没有明显的改进， CN - 的去除率不到 20% ，这说明二氧化氯在酸性条件下，对氰化物的
氧化作用极低的。当 PH 为弱碱性条件时，随着接触时间的加长，去除率都可达到 80% 以上，当 PH
达到 12.4 时，接触 2h 去除率就可达到 96.3% 。这说明，二氧化氯对氰化物的氧化作用可以在弱
碱性条件下进行。如果需要在短时间内完成，则保持较高的反应 PH 值。
二氧化氯可以直接将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：
2CN - +2ClO 2 ==2CO 2 ↑ +N 2 ↑ +2Cl -
4.二氧化氯除氰运行费用计算
二氧化氯可以直接将氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：
2CN - +2ClO 2 ==2CO 2 ↑ +N 2 ↑ +2Cl -
氰化物以氰化钾计算：
ClO 2 → KCN
67.5 65
1.04 1
所以除 1g氰化物需二氧化氯量为： 1.04 g
制取二氧化氯的反应式为：
2NaClO 3 +4HCl=2ClO 2 ↑ +Cl 2 ↑ +2NaCl+2H 2 O
106.5 73 67.5
1.64 1.12 1.04
NaClO 3 (99%)价格为4.2元/kg,费用为0.0069元。
HCl(36%)价格为0.5元/kg,费用为0.0015元。
所以每除 1g氰所需的药剂费用为0.0084元。
说明：反应产生的 Cl 2 也有氧化除氰的能力，此处只是进行理论计算，这部分能力可视为工程
中的安全系数。
5.部分产品及特点介绍
近年来我国的 ClO 2 发生技术、设备及应用技术得到了长足的发展，其中以山东工业大学研制
的华特908二氧化氯发生器及华特99高效复合二氧化氯发生器（深圳欧泰华） 和 南京理工大学研制
的华浦牌化学法二氧化氯发生器较为出名。 这些产品采用化学法负压曝气工艺，以氯酸钠和盐酸为
原料制备二氧化氯和氯气的混合消毒液，可广泛用于饮用水、游泳池水、医院污水的消毒；工业循环
冷却水杀菌灭藻；工业废水脱色、出臭或去除还原性污染成分；电镀废水的除氰。 其 采用真空搅拌
是结构来生产二氧化氯消毒液的专用设备；具有二氧化氯吸收率高（其占消毒液总有效氯成份的
60%-80% ）、安装简单、操作方便、运行规则易于掌握；两种原料自动抽吸、加料省时省力；设备采
用 PVC 材料、耐酸碱耐腐蚀；全封闭设计、无噪音和漏气污染；运行安全可靠、基本不用维修、原
料转化率高、运行费用低、设计合理、使用寿命长等特点。
6.结语
作为一种新型、高效、安全的消毒方法， ClO 2 及 C lO 2 发生器已在我国的环保、给排水领
域的应用中崭露头角，由于其先进性与安全性，尤其由于工业的发达导致的环境、水体污染，与传统
的水处理方法相比，ClO 2 消毒方法就更显示出强大的优势与生命力，并大有取代传统的液、漂白粉
、次氯酸钠等消毒方法之趋势。
二氧化氯在当今的水处理工程中扮演着越来越重要的角色，其在氧化除氰处理方面也表现表现非
凡。表现在：
(1).二氧化氯氧化法是一种有效的去除水中高浓度氰化物的处理工艺。
(2).原水中氰化物浓度越高，达到同一去除率进所需的ClO 2 / CN - 越低。
(3).PH值对二氧化氯氧化除氰的去除率具有明显的影响，酸性条件下，二氧化氯对氰化物无去除
作用，弱碱性条件下，氧化速率较慢，需延长接触时间才能取得较高的去除率，当在PH＞11的强碱性
条件下,30min的接触时间去除率即可达95%以上。
(4).二氧化氯破氰处理系统工艺简单，操作安全方便，自动化程度高。
（２）．含铬废水的处理：
包括电解法、离子交换法、化学法等处理方法。
电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。近来也有很多其
他的新方法被研究出来。本文综合比较这些方法，说明各自的优缺点。
通过查资料，电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。但
是近来又有很多其他的方法被研究出来，综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法，他们
自有借鉴之处。
现将所查到的资料综合总结如下：
一、还原沉淀法
化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，
现将所查到的资料综合总结如下：
一、还原沉淀法
化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，
加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处
理。
常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池
常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池
中用NaOH或Ca（OH）2调pH值至7～8，生成Cr（OH）3沉淀，再加混凝剂，使Cr（OH）3沉淀除去。改
良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca（OH）2调pH值至7～8，生成Cr（OH）3沉
淀，再加混凝剂，使Cr（OH）3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3，废水中铬含
量为10mg/l.该技术适用于含铬工业废水处理。
在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC
在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC
，PFC的优点，形成的絮凝体大而重，沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好，除浊效果和絮凝体
沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。